Regel Markovnikova V. V. Essens og eksempler
I kemiske reaktioner i stedet for destruktion, den dobbeltebindinger i alkener og tredobbelt i alkyner kan vedhæfte forskellige partikler. Hvad er reglerne for denne proces? Opførelsen af asymmetriske homologer af ethylen under hydrohalogenering og hydratisering blev undersøgt af den russiske forsker VV Markovnikov. Han fandt ud af, at reaktionsmekanismen afhænger af, hvor meget hydrogen er bundet til carbon i dobbeltbindingen. Den videnskabsmand, der blev fremskreden, blev bekræftet efter opdagelser inden for atomets struktur. Markovnikov-reglen lagde grunden til oprettelsen af en videnskabsteori, der har praktisk anvendelse. Det giver mulighed for mere rationelt at organisere produktionen af polymerer, smøremidler, alkoholer.
Markovnikov-reglen
Russisk videnskabsmand i sit arbejde meget tiddedikeret til undersøgelsen af mekanismen til fastgørelse af asymmetriske reagenser til umættede carbonhydrider. I sin artikel udgivet på tysk i 1870 henledte V. Markovnikov det videnskabelige samfund til selektiviteten af vekselvirkningen af hydrogenhalogenider med carbonatomer, som er til stede i dobbeltbindinger i usymmetriske alkener. Den russiske forsker citerede de data, han havde fået eksperimentelt i sit laboratorium. Markovnikov skrev, at halogenet nødvendigvis forbinder carbonatomet, som indeholder det mindste antal hydrogenatomer. En stor popularitet af forskerens arbejde blev erhvervet i begyndelsen af det 20. århundrede. Hypotesen for interaktionsmekanismen foreslået af ham blev kaldt Markovnikov-reglen.
Liv og arbejde af en organisk videnskabsmand
- modtaget cyclobutandicarboxylsyre;
- undersøgt olie fra Kaukasus og opdaget i det organiske stoffer af en særlig sammensætning - naphthener;
- fastslog forskellen i smeltetemperaturen af forbindelser med forgrenede og retlinede kæder;
- Beviste isomerien af fedtsyrer.
Forskerens værker bidrog meget til udviklingen af den indenlandske kemiske videnskab og industri.
Essensen af hypotesen fremsat af Markovnikov
Forskeren viet mange år til undersøgelsen af reaktionerTilsætning af reagenser til umættede carbonhydrider med en dobbeltbinding (alkener). Det bemærkes, at hvis i forbindelser med hydrogen til stede, så den sendes til det carbonatom, som indeholder flere partikler af denne art. Anion forbinder det tilstødende kulstof. Dette er Markovnikovs regel, dets essens. Videnskabsmanden forudsagde brillant adfærd af partikler, hvis struktur på det tidspunkt endnu ikke havde meget klare ideer. I henhold til reglen, at ethylen carbonhydrid sammenføjning sammensatte materialer med en sammensætning HX, hvor X er:
- halogen;
- OH;
- sur rest af svovlsyre;
- andre partikler.
Den moderne lyd af Markovnikovs regelformulering videnskabsmand afviger fra: et hydrogenatom fra NH-molekyler kan fastgøres alken angår carbon dobbeltbinding ved, som allerede indeholder mere hydrogen, og X er partiklen går til mindst hydrogenerede atom.
Mekanismen for fastgørelse af elektrofile partikler
Overvej de typer af kemiske transformationer, hvor Markovnikov-reglen anvendes. eksempler:
- Reaktionen af tilsætning til propenhydrogenchlorid. Under samspillet mellem partiklerne brydes dobbeltbindingen ned. Kloranionen sendes til det mindre hydrogenerede carbon, der var i dobbeltbindingen. Hydrogen interagerer med de mest hydrogenerede af disse atomer. 2-chlorpropanformer.
- I additionsreaktionen af vandmolekylet er hydroxyl fra dets sammensætning egnet til mindre hydrogeneret carbon. Hydrogen er bundet til det mest hydrogenerede atom med en dobbeltbinding.
Der er undtagelser fra det foreslåedeMarkovnikovs regel i de reaktioner, hvor reagenserne er alkener, hvor carbon i dobbeltbindingen allerede har en række elektronegative grupper. Det vælger delvist den elektrondensitet, som positivt ladet hydrogen normalt tiltrækkes. Reglen observeres heller ikke i reaktioner, der foregår langs en radikal snarere end elektrofil mekanisme (den hårde effekt). Disse undtagelser forringer ikke fordelene ved reglen afledt af den enestående russiske organiske kemiker V. V. Markovnikov.
